利用者様が自分宛BCCの設定を変更できない場合、管理画面側の設定(※)が「セキュリティポリシーと同設定」になっている可能性があります。
管理画面にて該当ユーザーの設定が「セキュリティポリシーと同設定」になっている場合、利用者様で自分宛BCCの設定を変更することはできません。
利用者様での自分宛BCC設定変更を許可する場合、管理画面側では「ON」または「OFF」にご設定ください。

※ 管理画面→ユーザー設定→ユーザー情報　該当ユーザーの「自分宛BCCの送信」項目

なお、「自分宛BCCの送信」機能は、主にPOP3によるメール連携機能をご利用のお客様向けに実装された機能です。
(機能詳細に関しましては関連ブログ「CACHATTOにはメール送信履歴が残らない？」をご確認ください)

また、CACHATTO V5.1 R3 以降の場合、「自分宛BCCの送信」機能をPOPサーバーの利用時に限定することができます。
※ 本機能のご利用には、CACHATTOサポートセンターでの設定作業が必要です。

上記事項をご確認いただいても事象が解消しない場合は、CACHATTOサポートセンターへお問い合わせください。